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原理
在极谱分析中,电池为特殊类型的电解槽(内含有分析溶液),此电解槽含有滴汞电极(DME,微电极的一种),分析物就在滴汞表面发生反应产生电流,电流对施加电压的特殊曲线,则称为极谱波(polarographic wave)。
极谱波是电流对施加于极谱电位作图之图样,特征是电流区域陡直上升后,电流呈现接近水平的直线,此定值电流称为极限电流,代表反应物传送至电极表面的速率已达到最大值,使滴汞电极完全被极化。另外,当电流为极限电流的一半值时之电位,称半波电位,各分析物的半波电位皆不同,且与浓度无关,用以鉴定产生极谱波的物种。
极谱测定需在0~3.0 V间不断改变电压,且外施电压需精确至0.01 V,电流计能测出0.01 mA的电流。实验的成功与否与滴汞电极的再现性有关,滴汞电极由汞储槽使汞经过毛细管,滴落时间约2~6 秒,必需小心使毛细管不致阻塞,使用后也必需仔细清洁后备用。
应用
极谱分析法用于分析无机物(例:金属)、某些无机酸根离子(例:碘酸根离子、重铬酸根离子、亚硒酸根离子....等)以及数种有机物的官能基。无机酸根离子在极谱分析时易受PH值影响,需使用缓冲溶液稳定。
参见
诺贝尔化学奖
参考文献
周嘉华,倪莉。《化学中的火眼金睛-现代分析技术》。世潮出版。2002
孙逸明,陈玉舜,赵敏勲,谢明学,刘兴鉴。《仪器分析》。全威图书。
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