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名称
名字中的希腊字母π代表了p轨道,因为π键的轨道对称性与p轨域相同。p轨道通常参与形成π键,然而,d轨道同样能参与形成。
π键通常比σ键弱,因为它的电子云距离带正电的原子核的距离更远,需要更多的能量。量子力学的观点认为,键的强度很弱主要是因为平行的p轨道间重叠不足。
性质
两个p轨道形成一个π键
尽管π键本身弱于σ键,但是π键仍然和σ键并存于多键中,因为混合键强度比他们都要大。这一点通过比较乙烷(154 pm)、乙烯(133 pm)、乙炔(120 pm)的键长就可以看出。
拥有双键和三键的原子通常有一个σ键,余下的则是π键。π键是由于平行轨道重叠形成的:两个轨道纵向的相遇,形成比σ更弱的键。π键中的电子有时也被叫做π电子。
特例
π键并不一定要连接几个原子,金属原子和氢分子的σ键间的π交互作用在一些有机金属化合物的还原中扮演了很重要的角色。炔和烯中的π键经常与金属结合,所成的键含有很高的π成分。
仅在部分分子中,σ键比π键更活泼:比如六羰基合二铁(Fe 2 (CO) 6 )、双原子碳(C 2 )和乙硼烯(B 2 H 2 )。在这些化合物中,中心原子仅含有π键,为了能够造成轨道间的最大重叠,键长比预计的小很多。
参见
化学键
σ键
分子几何学
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