电化学分析

分类

根据分析中测定的电化学参数不同，电化学分析法可分为以下四类：

1.电位分析法(potentiometry analysis method)

是基于溶液中某种离子活度和其指示电极组成的原电池的电极电位之间关系的分析方法。直接电位法是通过测量溶液中某种离子与其指示电极组成的原电池的电极电动势直接求算离子活度的方法。电位滴定法是通过测量滴定过程中原电池电动是的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。它适用于各种分析方法，特别是没有合适指示剂，溶液颜色较深或浑浊难以用指示剂判断终点的滴定分析法。

2.电解分析法(electrolytic analysis method)

是根据基于溶液中某种离子和其指示电极组成的电解池的电解原理建立的分析方法。电重量法是通过对试样溶液进行电解，使被测组分析出并测量其重量的分析方法；库仑法是根据待测物质完全电解时所消耗的电量而进行分析的方法；库仑滴定法是以作为滴定剂的电极反应生成物与溶液中待测组分起作用，根据滴定终点消耗的电量来确定带测组分含量的分析方法。

3.电导分析法(conductometry analysis method)

是基于分析测量溶液的电导或电导改变为基础以确定待测物含量的分析方法。直接电导法是通过测量被测组分的电导值以确定其含量的分析方法；电导滴定法是根据滴定过程中电导的变化来确定滴定终点的分析方法。

4.伏安法(voltammetry method)

是基于研究电解过程中电流和电位的变化为基础的分析方法。极谱法是以滴汞电极为指示电极的伏安法；溶出法是在某一恒定电压下进行电解，使被测物在电极上富集，再用适当的方法使富集物溶解，根据溶出时的电流电位或者电流时间曲线进行分析；电流滴定法是在固定电压下根据滴定过程中的电流的变化来确定滴定终点的分析方法。

无论是哪一种类型的电化学分析法，都必须在一个化学电池中进行，因此化学电池的基本原理是各种电化学方法的基础。

常用分析方法

直接电位法

直接电位法是选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测量原电池的电动势，根据能斯特方程直接测定样品溶液中被测组分活（浓）度的电位法。直接电位法测定溶液PH常用饱和甘汞电极作为参比电极，氢电极和PH玻璃电极作为指示电极，其中PH玻璃电极使用最为广泛。

常分为溶液pH值的测定和其它离子浓度的测定。

电位滴定法

电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的方法。在等电点附近，由于被测物质浓度的突变而引起电位突跃，由此可以确定滴定终点。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，具有1.客观可靠不存在观测误差；2.准确度高；3.易于自动化；4.不受溶液有色、浑浊的限制等优点，但它的操作麻烦，数据处理费时，是一种重要的分析方法。

永停滴定法

永停滴定法是根据滴定过程中双铂电极电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法，又称双电流或双安培滴定法。永停滴定法就是依据在外加小电压下，溶液中有可逆电对就有电流，无可逆电对就无电流的现象来确定终点。该法具有装置简单、准确和简便的优点。是药典上进行重氯化筋定和用Karl-Fischer法进行水分测定的法定方法。

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