三苯基氧化膦

制备、结构与手性实验室制备时一般用格氏试剂与三氯化磷作用而得。工业生产则采用三氯化磷、氯苯和钠的反应。三苯基膦具有锥形的分子结构。令人惊讶的是三苯基膦是有手性的分子。因为三个苯环的位阻效应，苯环的实际排布是呈螺旋状的，就像排风扇的三个叶片。而这是个非常典型的手性结构。同时由于三苯基膦具有刚性分子结构，比较容易结晶。氧化和与硫属元素、卤族元素及酸的重要反应三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢：但是久置的三苯基膦依然需要提纯。通常采用的方法是将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇或异丙醇中溶解，然后对三苯基膦进行重结晶。由于三苯基氧化膦是极性比三苯基膦更大的分子，所以会留在溶液中，从而达到分离的目的。虽然在空气中的氧化进行缓慢，但其实三苯基膦还原性能较好，可以将过氧化物还原，同时保持其构型：三苯基膦还能脱去多硫化物和环硫化物中的“零价硫”，甚至可以吸收单质硫。但是与硫醇、硫醚等化合...

制备Chiraphos可通过如下方法制备：先通过S,S或R,R-酒石酸制备S,S或R,R-2,3-丁二醇而得到手性中心。这种通过廉价易得的光学纯原料制备手性化合物的策略称为：手性池合成。二醇先被对甲苯磺酰化，而后二对甲苯磺酸酯和二苯基膦锂试剂反应得到Chiraphos。

制备制备dppe可通过NaPPh2的烷基化进行，而制备NaPPh2通常可从三苯基膦（P(C6H5)3）如下制备：NaP(C6H5)2得到的有机膦钠化合物在空气中易于氧化，可继续与1,2-二氯乙烷（ClCH2CH2Cl）反应得到dppe：反应还原反应据报道，可使用锂还原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。与水dppe发生水解反应：氧化反应使用常规氧化剂〔如过氧化氢（H2O2）或溴素（Br2）等〕处理dppe，通常得到dppeO的收率很低（如13％收率），这是由于反应的非选择性而最后得到：原料、单氧化物和双氧化物的混合产物。使用PhCH2Br与dppe发生选择性的单氧化反应则可较高收率的得到dppeO。继而进行纯化得到单－鏻盐，并进行碱催化的水解反应。配位化学[PdCl2(dppe)]的球棍模型dppe与相关二膦配体形成的金属配合物，在各类化学反应中大多用于均相催化剂。常用的两种dppe...

分类将磷化氢与金属钠反应生成磷化氢钠，再与卤代烷反应生成一烷基取代产物，为一级膦，或称伯膦。一级膦仍可与金属钠反应生成相应的钠盐，再与卤代烷反应可生成二级膦，或称仲膦。三级膦，或称叔膦，可由三氯化磷与烃基锂或格氏试剂反应制得。

合成通常广泛使用的二膦配体都具有通式：Ph2P(CH2)nPPh2{\displaystyle{\rm{Ph_{2}P(CH_{2})_{n}PPh_{2}}}}。这些化合物可通过X(CH2)nX{\displaystyle{\rm{X(CH_{2})_{n}X}}}（X=卤素）和化合物YPPh2{\displaystyle{\rm{YPPh_{2}}}}（Y=碱金属）反应制备：二膦配体还可通过其他方法制备，如：二锂化试剂和氯代膦反应；或二级膦和乙烯基膦发生加成反应。链长和配位属性短链的二膦分子dppm可促进金属－金属相互作用（参见A-框架络合物）。当两个膦取代基是由2－4碳原子中心连接而成，则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环。最常用的二膦配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷，它可与大多数金属原子形成五元鳌合环。一些二膦，如Bu2P(CH2)10PBu2可与金属原子形成高达72原子的大环。...