钷
性质
物理性质
钷原子中有61个电子,电子组态为[Xe]4f 6s 。在形成的化合物时,钷会失去其最外层的电子以及一个4f壳层电子,形成一个开放的子层。钷的原子半径在所有的镧系元素中排名第三,只稍微比相邻的元素大一点。
钷有许多特性介于钕和钐的之间。例如熔点以及第一至第三电离能比钕大但比钐少;沸点及离子(Pm )和单原子气体的标准形成热比钐大但比钕少。
钷具有双六方晶系密堆积(DHCP)结构,硬度63 kg/mm 。其加热至890℃时,会从常温的α形式转换成β形式(体心立方(bcc))。
化学特性和化合物
钷属于铈群镧系元素,其化性和相邻元素非常相近。由于钷非常不稳定,对于钷的化学研究并不完整,即使少部分的化合物已被合成,但它们亦没有被充分研究。一般来说,钷化合物通常是粉红色或红色。将含有Pm 离子的酸与氨反应, 会得出亮棕色的氢氧化钷( Pm(OH) 3 )凝胶状沉淀。将钷溶解在盐酸中,会产生一种水溶性的黄色盐类氯化钷(PmCl 3 )。同样地,将钷溶解在硝酸中即生成硝酸钷(Pm(NO 3 ) 3 )。硝酸钷易溶于水,干燥后形成粉红色晶体,与硝酸钕(Nd(NO 3 ) 3 )类似。Pm 的电子组态为[Xe]4f ,呈现粉红色。基态符号为 I 4 。钷硫酸盐微溶于水,如同其他的铈群硫酸盐。科学家在计算出八水合钷化合物的晶格常数后,导出八水合硫酸钷(Pm 2 (SO 4 ) 3 ·8 H 2 O)的密度是2.86 g/cm 。十水合草酸钷(Pm 2 (C 2 O 4 ) 3 ·10 H 2 O)具有所有镧系元素草酸盐中最低的溶解度。
虽然钷的硝酸盐性质接近钕盐,钷氧化物却相似于钐盐。利用加热钷的草酸盐等方法可合成钷氧化物,有不规则结构白色或薰衣草色粉末。这些粉末加热到600℃就会得到立方晶系结晶。如果继续加热至 800℃之后退火,再加热至 1750℃,立方晶系就会转变为单斜晶系和六方晶系(不可逆),晶格组成比例可以透过调整退火时间和温度调整。
钷形成只有一个稳定氧化态+3,如同其他镧系离子。(根据其在周期表中的位置,无法形成稳定呀+4及+2的氧化态)。用强的氧化剂或还原剂与含有Pm 的化合物反应, 发现钷离子不容易被氧化或还原。
钷的卤化物
同位素
钷是唯一在镧系元素中及唯二在铋之前没有没有稳定的(或长寿命)同位素的元素。钷是液滴模型的特例,而相邻元素的稳定性也连带影响钷的稳定。钷也是钋以前最不稳定的元素。钷的衰变产物主要是钕和钐同位素(钷-146衰变途径有两种:衰变成钕通常透过正电子衰变及电子捕获,衰变成钐则是通过β衰变)。钷核异构体可能衰变为其他钷同位素,145Pm则有一种非常罕见的α衰变模式衰变为镨。
钷最稳定的同位素是是钷-145,放射性强度为940居里(35TBq)/ g,半衰期为17.7年。因为它有84中子(刚好为魔数),它可以发射的α粒子(其中有2个中子),以形成镨-141(拥有82个中子)。这是钷唯一从实验观察到的α衰变,其部分的α衰变的半衰期为大约是6.3×109年,145Pm细胞核以这种方式衰减的相对概率是2.8×10-7%。其他几个Pm同位素(144Pm,146Pm,钷-147等)的也有正面α衰变的能量释放;预测他们的α衰变会发生的但都没有被观察到。
该元素也有18个核的异构体,质量分别为133,142,144,148,149,152,和154(一些质量数有一个以上的异构体)。其中最稳定的是钷148m,有43.1天的半衰期; 这比除了钷143到钷147之外所有钷同位素基态的半衰期还要长(例如钷-148m半衰期比钷-148基态的半衰期长)。
发现
1934年,威拉德·利比发现在纯钕里的弱β活性,这是因为超过10 年的半衰期。近20年来,有人声称元素出现在自然钕的数量平衡,每克钕就有10-20克以下的钷。然而,这些意见都被新的调查否定了,因为七个钕同位素会自然产生,任何单一的的β衰变(可产生钷核素)被能源转移禁止的。特别是仔细测量原子质量 Nd表示 Nd- Pm 的质量差是负 (−87 keV),绝对防止单一的β衰变由 Nd衰变为 Pm。
自然铕的同位素有比其所有α潜能相加再加上一个α粒子的产物较大的质量,因此他们(在实际上稳定)可能α衰变。在 Laboratori Nazionali del Gran Sasso的研究上发现铕-151实验性衰变成钷-147的半衰期为5×10 年。它已被证明铕在地壳上有12克的含量。铕-153的α衰变还没有被发现,理论计算其半衰期很高(因为其低能量的衰减),这个过程可能永远不会被观察到。最后,钷能够在自然中产生(铀238的自发性裂变产物)。只有微量可以在矿石发现:沥青铀矿的样本被发现含有少量钷。铀在地壳上有560g的钷的含量。
钷已经在仙女座的HR465的光谱,HD101065和HD965的星被发现;由于钷同位素的半衰期很短,所以它们通常会在那些星的表面附近形成的。
历史
元素61的搜索
1902年,捷克化学家博胡斯拉夫·布劳纳发现的所有相邻的镧系元素钕和钐之间的差异是最大的,作为结论,他建议有一个元素有它们之间的中间性质。这一预测在1914年由亨利·莫斯利所证实,同时他发现有几个原子序并没有相对应的元素,分别为43,61,72,75,85,87。随着对元素表中族与族之间知识的差距, 所以开始进行预测地球和自然环境中的稀有元素。
第一个发表其发现的是来自佛罗伦萨,意大利的路易·吉罗拉和洛伦佐·费尔南德斯。利用巴西矿物独居石的分级结晶分离一硝酸盐的稀土元素后,它们得到的溶液主要含有钐。此溶液得到一X-ray的光谱属于钐和元素61。为了纪念他们的城市,他们命名的元素61“florentium的。该研究结果发表在1926年,但科学家们声称的实验是在1924年。此外,在1926年,一组科学家从伊利诺伊大学Urbana-Champaign分校,史密斯霍普金斯和莱昂英特马公布的元素61的发现。他们把它命名为"illinium"。这些发现被指出是错误的,因为在所谓元素61的光谱上的线跟钕是相同的, 这些线被发现是一些杂质(钡,铬和铂)组成的。
1934年,Josef Mattauch终于制定了“同量异位素的规则。其中一个对于这些规则的间接后果是元素61无法形成稳定的同位素。1938年,进行了核试验的HB法等。在俄亥俄州立大学。产生一定的核素钕和钐的放射性同位素和的名称为“cyclonium”的提出,但是有一个缺乏化学证明元素61的产生和发现没有广泛承认。
钷金属的发现和制造
在1945年,钷第一次在美国橡树岭国家实验室(当时的克林顿实验室)被发现,由Jacob A. Marinsky, Lawrence E. Glendenin and Charles D. Coryell分离及分析照射在石墨的铀燃料的裂变产物。然而,因为在二战期间忙于军事有关的研究,他们直到1947年都没有公布他们的发现。钷原建议的名称以发现机构克林顿实验室命名其为“Clintonium”,然而,发现者之一格雷斯的妻子玛丽·科里尔提出“Prometheum”这个名字。此名是来自普罗米修斯,希腊神话中从奥林匹斯山偷火给人类使用的泰坦,象征着“大胆“和“人类才智的滥用“。“Prometheum”最后改为和其他金属较相像的“Promethium“ 。
Jacob A. Marinsky
Larry E. Glendenin
Charles D. Coryell
1963年,科学家利用钷(III)氟化物来制造钷金属。用一个特制双层坩埚,内层填充从钐,钕,和镅的杂质纯化而来的钷化合物, 外层则填充相对于内层十倍量的锂。抽真空后,将化学品进行混合,反应产生钷金属:
PmF 3 + 3 Li → Pm + 3 LiF
收集得的钷足以测量的一些金属性质,如熔点。
1963年,橡树岭国家实验室使用离子交换法,从核反应堆中约10克的燃料加工废弃物提炼出钷。到今天, 钷仍然从铀裂变的副产品回收。
钷也可以透过用中子轰击 Nd,经过β衰变(11天的半衰期)产生 Pm。
生产
制造方法会因为不同的同位素而变化, 而只有钷-147是可知的,因为它于工业应用上的同位素只有一个。钷-147由与热中子轰击铀-235从而大量产生(与其他同位素相比)。在60年代,橡树岭国家实验室可以每一年产生650克的钷和是世界唯一的大型的生产设备。革兰氏规模化生产钷在20世纪80年代初在美国已经停产,但可能会在2010年后于在高通量同位素反应堆恢复。目前,俄罗斯是唯一一个大量生产钷-147的国家。
应用
大多数钷仅用于研究, 除钷-147外(可在实验室之外的地方找到)。它是以氧化物或氯化物的形式得到。这种同位素不发射γ射线,并且它的辐射具有相对小的穿透深度和相对长的半衰期。一些信号灯使用的夜光涂料,含有的磷,吸收钷-147发射的β射线和发出的光。这种同位素不会跟α发射一样会引起磷光体老化,因此光发射可稳定几年。这本来是镭-226的"工作"但后来被钷-147和氚(氢-3)取代。钷优于氚可能是出于安全理由。在原子电池,β粒子从钷-147发射出来,继而转为电流(由两个半导体板之间夹一个小Pm来源),这些电池其使用寿命约五年。第一个钷系电池组装和生成出现于1964年,生成的几个毫瓦的功率从约2立方英寸的体积。钷是用来评估从钷源穿过样品的辐射量,也可用于测量的材料的厚度。未来它有可能使用在便携式X射线源,并作为辅助太空探测器和卫星的热源或动力源(虽然α放射钚-238已经是可与太空探索作有关的用途)。
注意事项
钷与其他镧系元素一样,对生物不会产生明显作用。钷-147会透过β衰变发射的X射线,对生命体构成危害。如果安全装备做好(手套,鞋盖,安全眼镜),那与微量的钷-147是无害的。现在仍未知钷对人体器官的危害,目前推测可能会伤害人的骨组织。密封的钷-147是无害的,但如果包装破损,那便会对环境和人类构成危险。如果发现放射性污染,受污染的地方应该用肥皂和水。如果钷的发现泄漏,该地区应认定为危险,应立即疏散,并必须报警。
参考文献
Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds, in Handbook of Chemistry and Physics 8t edition, CRC press.
a b c d Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth–Heinemann. p. 1233. ISBN 0080379419.
Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1988), Advanced Inorganic Chemistry (5th ed.), New York: Wiley-Interscience, pp. 776, 955, ISBN 0-471-84997-9
a b Pallmer, P.G.; Chikalla, T.D. (1971). "The crystal structure of promethium". Journal of the Less Common Metals 24 (3): 233. doi:10.1016/0022-5088(71)90101-9.
^ a b c Gschneidner, K.A., Jr. (2005). "Physical Properties of the rare earth metals". In Lide, D. R.. CRC Handbook of Chemistry and Physics (86th ed.). Boca Raton (FL): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
^ a bLavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 120.
^ a b cEmsley 2011, p. 429.
^ a bpromethium. Encyclopædia Britannica Online
^ a b c d Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 121.
^ Aspinall, H. C. (2001). Chemistry of the f-block elements. Gordon & Breach. p. 34, Table 2.1. ISBN 905699333X.
^ Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 122.
^ a b c Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 123.
^ a b c d Chikalla, T. D.; McNeilly, C. E.; Roberts, F. P. (1972). "Polymorphic Modifications of Pm2O3". Journal of the American Ceramic Society 55 (8): 428. doi:10.1111/j.1151-2916.1972.tb11329.x.
^ Cotton, Simon (2006). Lanthanide And Actinide Chemistry. John Wiley & Sons. p. 117. ISBN 978-0-470-01006-8.
^ a b c d G. Audi, A. H. Wapstra, C. Thibault, J. Blachot and O. Bersillon (2003). "The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties". Nuclear Physics A 729 (1): 3–128. Bibcode 2003NuPhA.729....3A. doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001.
^ a b c d e f Hammond, C. R. (2011). "Prometium in "The Elements"". In Haynes, William M.. CRC Handbook of Chemistry and Physics (92nd ed.). CRC Press. p. 4.28. ISBN 1439855110.
^ Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 114.
^ a b c Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 117.
^ G. Audi, A. H. Wapstra, C. Thibault, J. Blachot and O. Bersillon (2003). "The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties". Nuclear Physics A 729: 3–128. Bibcode 2003NuPhA.729....3A. doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001.
^ N. E. Holden (2004). "Table of the Isotopes". In D. R. Lide. CRC Handbook of Chemistry and Physics (85th ed.). CRC Press. Section 11. ISBN 978-0-8493-0485-9.
^ a b c d Belli, P.; Bernabei, R.; Cappella, F.; Cerulli, R.; Dai, C.J.; Danevich, F.A.; d"Angelo, A.; Incicchitti, A. et al. (2007). "Search for α decay of natural Europium". Nuclear Physics A 789 (1–4): 15–29. Bibcode 2007NuPhA.789...15B. doi:10.1016/j.nuclphysa.2007.03.001.
^ Attrep, Moses, Jr. and Kuroda, P. K. (May 1968). "Promethium in pitchblende". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 30 (3): 699–703. doi:10.1016/0022-1902(68)80427-0.
^ C. R. Cowley, W. P. Bidelman, S. Hubrig, G. Mathys, and D. J. Bord (2004). "On the possible presence of promethium in the spectra of HD 101065 (Przybylski"s star) and HD 965". Astronomy & Astrophysics 419 (3): 1087–1093. Bibcode 2004A&A...419.1087C. doi:10.1051/0004-6361:20035726.
^ Laing, Michael (2005). "A Revised Periodic Table: With the Lanthanides Repositioned". Foundations of Chemistry 7 (3): 203–233. doi:10.1007/s10698-004-5959-9.
^ Littlefield, Thomas Albert; Thorley, Norman (1968). Atomic and nuclear physics: an introduction in S.I. units (2nd ed.). Van Nostrand. p. 109.
^ a b c Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 108.
^ (German) Rolla, Luigi; Fernandes, Lorenzo (1926). "Über das Element der Atomnummer 61". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 157: 371. doi:10.1002/zaac.19261570129.
^ Noyes, W. A. (1927). "Florentium or Illinium?". Nature 120 (3009): 14. Bibcode 1927Natur.120...14N. doi:10.1038/120014c0.
^ Rolla, L.; Fernandes, L. (1927). "Florentium or Illinium?". Nature 119 (3000): 637. Bibcode 1927Natur.119..637R. doi:10.1038/119637a0.
^ Rolla, Luigi; Fernandes, Lorenzo (1928). "Florentium. II". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 169: 319. doi:10.1002/zaac.19281690128.
^ Rolla, Luigi; Fernandes, Lorenzo (1927). "Florentium". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 163: 40. doi:10.1002/zaac.19271630104.
^ Rolla, Luigi; Fernandes, Lorenzo (1927). "Über Das Element der Atomnummer 61 (Florentium)". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 160: 190. doi:10.1002/zaac.19271600119.
^ Harris, J. A.; Yntema, L. F.; Hopkins, B. S. (1926). "The Element of Atomic Number 61; Illinium". Nature 117 (2953): 792. Bibcode 1926Natur.117..792H. doi:10.1038/117792a0.
^ Brauner, Bohuslav (1926). "The New Element of Atomic Number 61: Illinium". Nature 118 (2959): 84. Bibcode 1926Natur.118...84B. doi:10.1038/118084b0.
^ Meyer, R. J.; Schumacher, G.; Kotowski, A. (1926). "Über das Element 61 (Illinium)". Naturwissenschaften 14 (33): 771. Bibcode 1926NW.....14..771M. doi:10.1007/BF01490264.
^ Thyssen, Pieter; Binnemans, Koen; Shinohara, Hisanori; Saito, Yahachi; Gulay, Lubomir D.; Daszkiewicz, Marek; Yan, Chun-Hua; Yan, Zheng-Guan et al. (2011). Gschneider, Karl A., Jr.; Bünzli, Jean-Claude; Pecharsky, Vitalij K.. eds. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. Amsterdam, The Netherlands: Elsevier. p. 66. ISBN 978-0-444-53590-0. Retrieved January 14, 2012.
^ a b c d e f g h Emsley 2011, p. 428.
^ Marinsky, J. A.; Glendenin, L. E.; Coryell, C. D. (1947). "The chemical identification of radioisotopes of neodymium and of element 61". Journal of the American Chemical Society 69 (11): 2781–5. doi:10.1021/ja01203a059. PMID 20270831.
^ "Discovery of Promethium". ORNL Review 36 (1). 2003. Retrieved 2006-09-17.
^ Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; Holleman, Arnold Frederick (2001). Inorganic Chemistry. John Wiley and Sons. p. 1694. ISBN 0-12-352651-5.
^ Lee, Chung-Sin; Wang, Yun-Ming; Cheng, Wu-Long; Ting, Gann (1989). "Chemical study on the separation and purification of promethium-147". Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry Articles 130: 21. doi:10.1007/BF02037697.
^ Orr, P. B., Oak Ridge National Laboratory (1962). "Ion exchange purification of promethium-147 and its separation from americium-241, with diethylenetriaminepenta-acetic acid as the eluant". U.S. Atomic Energy Commission.
^ Gagnon, Steve. "The Element Promethium". Jefferson Lab. Science Education. Retrieved 26 February 2012.
^ Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 115.
^ a b Duggirala, Rajesh; Lal, Amit; Radhakrishnan, Shankar (2010). Radioisotope Thin-Film Powered Microsystems. Springer. p. 12. ISBN 1441967621.
^ Hänninen, Pekka; Härmä, Harri (2011). Applications of inorganic mass spectrometry. Springer. p. 144. ISBN 978-3-642-21022-8.
^ De Laeter, J. R. (2001). Applications of inorganic mass spectrometry. Wiley-IEEE. p. 205. ISBN 0471345393.
^ Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 116.
^ Gerber, Michele Stenehjem; Findlay, John M. (2007). On the Home Front: The Cold War Legacy of the Hanford Nuclear Site (3rd ed.). University of Nebraska Press. p. 162. ISBN 978-0-8032-5995-9.
^ a b c d Lavrukhina & Pozdnyakov 1966, p. 118.
^ Tykva, Richard; Berg, Dieter (2004). Man-made and natural radioactivity in environmental pollution and radiochronology. Springer. p. 78. ISBN 1-4020-1860-6.
^ Deeter, David P. (1993). Disease and the Environment. Government Printing Office. p. 187.
^ Flicker, H.; Loferski, J.J.; Elleman, T.S. (1964). "Construction of a promethium-147 atomic battery". IEEE Transactions on Electron Devices 11: 2. doi:10.1109/T-ED.1964.15271.
^ Jones, James William; Haygood, John R. (2011). The Terrorist Effect – Weapons of Mass Disruption: The Danger of Nuclear Terrorism. iUniverse. p. 180. ISBN 978-1-4620-3932-6. Retrieved January 13, 2012.
^ Stwertka, Albert (2002). A guide to the elements. Oxford University Press. p. 154. ISBN 978-0-19-515026-1.
^ Radioisotope Power Systems Committee, National Research Council U.S. (2009). Radioisotope power systems: an imperative for maintaining U.S. leadership in space exploration. National Academies Press. p. 8. ISBN 978-0-309-13857-4.
^ Simmons, Howard (1964). "Reed Business Information". New Scientist 22 (389): 292.
^ Operator, organizational, direct support, and general support maintenance manual: installation, operation, and checkout procedures for Joint-Services Interior Intrusion Detection System (J-SIIDS).. Headquarters, Departments of the Army, Navy, and Air Force. 1991. p. 5.
^ a b c Stuart Hunt & Associates Lt.. "Radioactive Material Safety Data Sheet".
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