词条 柯普消除反应

柯普消除反应

Cope消除反应柯普消除反应):β-碳上有氢的氧化胺加热到150~200°C时发生热分解,生成羟胺和烯烃。由亚瑟·科普(Arthur C. Cope)发现。


用于烯烃合成以及在化合物中除掉氮。当氧化胺的一个烃基的两个β-碳上均有氢原子可以消除时,得到的是混合物,但以Hofmann产物为主。当氧化胺上有两个或三个烃基均有β-氢时,得到混合物。得到的烯烃如有顺反异构,则一般以反式异构体为主。

三级胺被过氧化氢或过酸的氧化和氧化胺的消除可以在同一体系中完成,如在二甲基亚砜或四氢呋喃溶剂中室温就可反应。反应条件温和,副反应少,反应中无重排反应发生,得到的不是重排后的烯烃,因此可用于制备很多烯烃。

柯普消除反应相关文献
柯普消除反应
反应机理反应是E2顺式消除,经过一个五元环的过渡态,氧化胺的氧作为进攻的碱:哌啶类化合物(六元含氮杂环)不易发生分子内的Cope消除反应。当环元数更大时,在反应条件下可以得到一个不饱和的羟基胺,它是分子内发生Cope消除的产物。这证明了反应中存在一个五元环的过渡态。参见化学反应列表Hofmann消除反应Tschugaeff反应
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消除反应
β脱去反应β脱去反应又可分成E1和E2反应。E1反应E1反应是单分子的脱去反应,其反应机构如下:R-CH2-CH2X→R-CH2-CH2+X离去基主动脱离生成碳阳离子R-CH2-CH2→R-CH=CH2+Hβ氢变成氢离子同时产生碳碳双键通过研究,E1历程反应速率只正比于反应物浓度,与催化剂路易斯碱浓度无关。由于反应中生成碳正离子,有时有可能发生重排生成更为稳定的3°碳正离子,形成相应的不饱和产物。反应速率:叔碳>仲碳>伯碳(β碳上带有推电子基团(如烃基、氨基、羟基等)有利反应的进行)E1cB历程一定条件下,可进行E1cB历程,生成碳负离子,其反应机构如下:R-CH2-CH2X+:B→R-CH-CH2X+HB氢离子与路易斯碱脱离生成碳负离子R-CH-CH2X→R-CH=CH2+X离去基团消去同时产生碳碳双键β碳上带有吸电子基团(如羧基、羰基、卤原子等)有利反应按E1CB历程进行E2反应E2反...
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霍夫曼消除反应
参见霍夫曼重排反应,又称霍夫曼降解反应Emde降解反应化学反应列表
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双分子消除反应
历史双分子消除反应为1920年代,克里斯托夫·英果尔德(ChristopherKelkIngold)与罗伯特·鲁宾逊(RobertRobinson)展开了一连串有机化学的研究,提出了许多现代有机化学里的观念,像是亲核性、亲电性、SN1反应、SN2反应、E1反应、E2反应等等都是在他们研究后先后提出来的崭新概念,这些概念的提出对揭示有机反应内在机理从而实现控制有机反应起到了巨大的促进作用,而E2反应,就是他们提出来解释消除反应的其中一项反应机构。反应机构上图乙醇作为碱攻击β-氢。溴带着共用电子对在离去基作用下离去,而氢以质子的方式离去。如同SN2反应,反应由一步完成,但不同的是由碱来拉走质子,而并不是当作亲核试剂,碱进攻β-氢,并与离去基同时离去,生成烯烃。而由于反应为一步完成,与二种反应物浓度皆有关,在反应动力学上是属于二级反应。特性而因为E2反应不需侵入重围,攻击之中的碳原子,只需从旁拉...
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科普重排反应
反应机理虽然Cope重排实际采用的是一个协同环化反应,但仍然可以假设该反应经过了一个和双自由基能量和结构相同的过渡态。因为Cope过渡态是不带电的,所以这个替代解释是可靠的,并且保留了轨域对称的概念。这同样也解释了为什么Cope重排需要很高的能量。如图所示,因为轨道重叠的几何要求,Cope重排必须要是同侧的。下图中展示的是一个椅式构型,但是Cope重排同样可以经过一个船式构型,例如在环己二烯中。范例在有机合成中,Cope重排反应的应用很广泛。如下图所示,一个环丁烷通过Cope反应扩张成一个1,5-环辛二烯。在这个例子中,反应必须经过一个船式过渡态才能够形成两个cis-双键,因为如果存在trans双键的话,环张力会过大。这个反应简单加热即可进行,因为重排后可以释放环丁烷里的巨大环张力。Cope重排常常能够产生一些很复杂的环转变,例如下例中,一个桥环转化成了一个二并环。这也是Cope重排的重要...
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氧化胺
消除反应
人名反应
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家族谱大览
褔建省惠安县惠北梅东乡蚵厝柯氏族谱
原书: [台中市 : 柯氏族谱编辑委员会], 民国70[1981]. 1册 : 插图, 世系表, 地图, 肖像. 始祖 : (春秋) 柯庐. 支祖 : 柯友能等. 散居地 : 福建省惠安县梅东乡蚵厝村 ; 及台湾省.
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柯氏宗谱 [不分卷]
原书: [出版地不详] : 瑞鹊堂, 1994年14修. 35册 : 插图,人像,世系表. 注:此谱为石生公三子世鸾;治生公次子真兴, 三子贞隆, 四子真佑;宝生公三子真童;五生公;及尾生公等世系记事. 受姓祖 : (周) 柯相. 周姬仲雍五世孙. 以柯为姓. 迁闽祖 : (唐) 柯延熙. 由光州固始(今河南省)入闽,遂家于泉之元妙观西水沟巷. 南塘祖 : 塘边叟. 徙居泉之晋江南塘置立产业,是为南塘之始祖. 始迁祖(1世) : (明) 柯应清,字训治. 由温陵移入桃源. 长房祖(4世) : 柯石生,字荣宗. 生子三: 柯世旺(居永福) ; 柯世助(居永福) ; 柯世鸾. 二房祖(4世) : 柯治生,字荣宽. 生子四: 柯真兴(元房祖) ; 柯真生,字世育,外字莲山(亨房祖) ; 柯真隆,字世乔,外字肖山(利房祖) ; 柯真佑,字世绵,外字紫山(贞房祖). 三房祖(4世) : 柯宝生,字荣华. 生子四: 柯真童,字世彭,外字益山(秋房祖). 四房祖(4世) : 柯五生,字荣富. 生子二: 柯真赐 ; 柯真福. 五房祖(4世) : 柯尾生,字荣美. 生子一: 柯真荫. 1-16世派行似为 : 应惠发生 贞(世)有思文 开其元良 念义勤修. 散居地 : 福建省永春县, 及江西省上饶县等地. 书名据书衣题, 及版心题编目.
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新安柯氏宗谱
原书: [出版地不详 : 出版者不详], 民国14[1925](绩城 : 汤乙照斋刊印). 存10册 : 插图, 世系表, 人像. 收藏者 : 太原市寻源姓氏文化研究中心. 编谱人员 : 胡祥木,字近仁,一字堇人,号晓蓉 ; 柯立功,谱名永宣,乳名大宾,字见如. 注 : 本谱不全, 缺卷8-10. 新安始祖 : (后唐) 柯颖,字茂献. 生三子 : 柯海(居绩溪) ; 柯渊(居歙县) ; 柯演(居池州). 后岸始迁祖(2世) : (宋) 柯海,字朝宗. 自池州徙绩溪,居修仁乡之后岸. 瑞川始迁祖(12世) : 柯昭,字德明. 自后岸移居绩西槐树下白菓村,亦名楼下村,今通称产瑞川. 瑞川族派支祖(23世) : 柯福禧(耕心堂,上门派祖) ; 柯福礽(中和堂,中门派祖) ; 柯福裕(敦伦堂,下门派祖). 皆为琼公之子. 谷川族肇基祖(15世) : (宋元之际) 柯元一. 元初隐居歙东仁礼乡之大谷川. 大谷川始迁祖(17世) : (元) 柯庆华,一名积庆,字善余. 元一公之孙. 至正年间自后岸移居歙东大谷川. 谷川族前门支祖(25世) : 柯三(尚德堂,三分支祖) ; 柯四,字季辉(尚文堂,四分支祖) ; 柯五(尚贤堂,五分支祖). 为社贵公三, 四, 五子. 歙南始祖(7世) : 柯敦仁. 柯渊公之5世孙. 自歙城徙居歙南. 为竹溪族各支之祖. 竹溪族始迁祖(15世) : 柯正三,字安国,号南坡, 孟乙公长子. 竹溪族支祖(23世) : (明) 柯山,字樵仙,行达德(宝极堂,大分祖) ; 柯逸,字樵隐,号友筠(余庆堂,二分祖). 皆为双童公之子. 九如堂派始祖(25世) : 柯义二,一名以义. 作德堂派始祖(25世) : 柯礼三,一名以礼. 郑家溪支始祖(28世) : 柯大乐,字子和. 世鹤公次子. 由竹溪迁郑家溪. 华堂村始祖(30世) : (明) 柯本曦,一名本禧,字悦之. 茂冲公次子. 由竹溪迁居淳安华堂村. 昌化始祖(31世) : 柯麟超. 为昌化族宝极堂支. 遂安童家田始祖(32世) : (清) 柯中宦,字则学. 感坑派始祖(33) : 柯天龙. 廷铨公长子. 由泾东新丰都柯村迁居漕溪都感坑. 湖驾族始迁祖(18世) : (明) 柯进. 施永公之子. 于洪武间自后岸徙居歙南25都湖驾. 瑞川族旧排行 : 元大维良永 文士立明天 仁让兴家道. 谷川族仁睦堂旧排行 : 国庆光元大 嗣有忠良仁. 谷川族叙伦堂旧排行 : 宗正启嘉天 永有万良德. 新撰三族排行 : 伯仲开昌运 同延世泽洪 孝思多瑞应 敦本定安荣尚志邦之彦 传经学自崇 盛时期建树 纪载仰鸿名 竹溪族旧排行 : 文世大汝惟 元中启承宗 永茂光佳广. 竹溪族现用排行 : 尚友敦伦 以昭祖德 继恩崇本 乃振家声. 散居地 : 安徽省歙县, 及绩溪县等地. 书名据书签题, 及版心题编目. 谱序题 : 柯氏族谱
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柯氏宗谱 [不分卷]
原书: [出版地不详] : 瑞鹊堂, 1994年14修. 35册 : 插图,人像,世系表. 注:此谱为石生公三子世鸾;治生公次子真兴, 三子贞隆, 四子真佑;宝生公三子真童;五生公;及尾生公等世系记事. 受姓祖 : (周) 柯相. 周姬仲雍五世孙. 以柯为姓. 迁闽祖 : (唐) 柯延熙. 由光州固始(今河南省)入闽,遂家于泉之元妙观西水沟巷. 南塘祖 : 塘边叟. 徙居泉之晋江南塘置立产业,是为南塘之始祖. 始迁祖(1世) : (明) 柯应清,字训治. 由温陵移入桃源. 长房祖(4世) : 柯石生,字荣宗. 生子三: 柯世旺(居永福) ; 柯世助(居永福) ; 柯世鸾. 二房祖(4世) : 柯治生,字荣宽. 生子四: 柯真兴(元房祖) ; 柯真生,字世育,外字莲山(亨房祖) ; 柯真隆,字世乔,外字肖山(利房祖) ; 柯真佑,字世绵,外字紫山(贞房祖). 三房祖(4世) : 柯宝生,字荣华. 生子四: 柯真童,字世彭,外字益山(秋房祖). 四房祖(4世) : 柯五生,字荣富. 生子二: 柯真赐 ; 柯真福. 五房祖(4世) : 柯尾生,字荣美. 生子一: 柯真荫. 1-16世派行似为 : 应惠发生 贞(世)有思文 开其元良 念义勤修. 散居地 : 福建省永春县, 及江西省上饶县等地. 书名据书衣题, 及版心题编目.
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中华柯氏大成宗谱 [5卷]
原书: [出版地不详] : 瑞鹊堂, 2004年合修. 7册 : 插图, 世系表, 人像. 收藏所 : 太原市寻源姓氏文化研究中心. 受姓祖 : (周) 柯相. 仲雍六世孙. 会诸侯于柯山,指山为氏. 江西祖(一世) : (唐) 柯成,字德修,号乐源,行二. 由安徽旌德梅里村迁瑞昌乐源. 入闽祖 : (唐) 柯满,号十八公. 成公长子. 生一子 : 柯怀裕,字士曹. 随子入闽,为莆田始祖. 派祖 : (唐) 柯平,字益逊. 成公次子. 名祖(4世) : (唐) 柯昶,字汝明,谥忠烈,行四. 平公下房祖(12世) : (宋) 柯文宏,字熙春,行一 ; 柯文安,字世邕,号寿春,行七 ; 柯文运,字新春,行三 ; 柯文和,字兴春,行四. 另房祖(13世) : (宋) 柯仁鉴,字一明,行十一. 延范公长子. 仁鉴公下支祖 : 柯德陵,字上高,行十三(后迁麻城) ; 柯德勉,字上黾,行十九 ; 柯德和,字上顺,行廿一(后迁黄冈). 安徽庐江祖 : (宋) 柯伦,讳述,字仲常. 福建支祖 : 柯旸(南安) ; 柯知刚,字子飞,称塘边叟(永春) ; 柯玄之(长乐) ; 柯宝,字世重,号松山(莆田). 浙江仙居祖 : (唐) 柯谨,字宏慎. 由福建晋江徙浙. 散居地 : 江西省; 福建省; 安徽省庐江县; 浙江省仙居县等地. 书名据书衣题, 及版心题编目.
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中华柯氏大成宗谱 [5卷]
原书: [出版地不详] : 瑞鹊堂, 2004年合修. 7册 : 插图, 世系表, 人像. 收藏所 : 太原市寻源姓氏文化研究中心. 受姓祖 : (周) 柯相. 仲雍六世孙. 会诸侯于柯山,指山为氏. 江西祖(一世) : (唐) 柯成,字德修,号乐源,行二. 由安徽旌德梅里村迁瑞昌乐源. 入闽祖 : (唐) 柯满,号十八公. 成公长子. 生一子 : 柯怀裕,字士曹. 随子入闽,为莆田始祖. 派祖 : (唐) 柯平,字益逊. 成公次子. 名祖(4世) : (唐) 柯昶,字汝明,谥忠烈,行四. 平公下房祖(12世) : (宋) 柯文宏,字熙春,行一 ; 柯文安,字世邕,号寿春,行七 ; 柯文运,字新春,行三 ; 柯文和,字兴春,行四. 另房祖(13世) : (宋) 柯仁鉴,字一明,行十一. 延范公长子. 仁鉴公下支祖 : 柯德陵,字上高,行十三(后迁麻城) ; 柯德勉,字上黾,行十九 ; 柯德和,字上顺,行廿一(后迁黄冈). 安徽庐江祖 : (宋) 柯伦,讳述,字仲常. 福建支祖 : 柯旸(南安) ; 柯知刚,字子飞,称塘边叟(永春) ; 柯玄之(长乐) ; 柯宝,字世重,号松山(莆田). 浙江仙居祖 : (唐) 柯谨,字宏慎. 由福建晋江徙浙. 散居地 : 江西省; 福建省; 安徽省庐江县; 浙江省仙居县等地. 书名据书衣题, 及版心题编目.
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